1.1稀釋直接測試成為越來越多實驗室的首選
ICP-OES完全具備有機物體系直接分析的功能,在石化行業早有應用,具有完善的分析方法體系(如ASTM D 7111, GB/T 18608-2012)。因此HG/T 4067-2015中采用有機稀釋劑將樣品稀釋后,直接使用ICP-OES分析是完全可行的。
傳統酸消解前處理方式,需要花費3-4小時,過程中還極易引入污染,導致測試結果產品偏差。稀釋直接上機的樣品制樣過程僅需1分鐘即可完成,極大提高前處理效率, 同時大大降低污染風險。
1.2乙醇/水稀釋劑成為更經濟高效的選擇
在HG/T 4067-2015中,采用基體匹配法,選用碳酸甲乙酯:無水乙醇:水 1:4:5稀釋體系制備標液及樣品。為了降低考慮碳酸甲乙酯中雜質含量,標準規定使用電子級純度。該方法可有效減少樣品基體效應對實驗數據產生的影響。
但是電子級碳酸甲乙酯價格昂貴,作為日常試劑,會給實驗室造成一定的成本壓力。
另外在該應用中,基體匹配法尚未完全解決實際電解液樣品的基體效應。電解液一般由鋰鹽和有機溶劑(碳酸甲乙酯經典溶劑)組成。其中有機溶劑的占比在80%左右,鋰鹽占比15%~20%,常用電解質鋰鹽有六氟磷酸鋰、高氯酸鋰、四氟硼酸鋰等,另外還有一些添加劑。經10倍稀釋后,鋰鹽含量仍然可達1.5-2%,對K,Na,Ca,Mg等堿金屬、堿土金屬造成干擾,導致結果出現偏差。
標準加入法較基體匹配法可更徹底地解決樣品的基體效應,同時PlasmaQuant 9100校正模式中,提供“標準加入校正法”模式。可將該標準曲線用于測定基體類似的其他批次電解液樣品,大大提高分析效率。
1.3降低稀釋倍數,以滿足越來越低的雜質測試需求
HG/T 4067-2015中,對樣品進行10倍稀釋。測試溶液時,限量濃度為0.1mg/L(Na為0.2mg/L)。但目前實際樣品中陽離子濃度均遠低于該限量值。
為了能進一步對樣品中陽離子濃度準確定量,耶拿公司采用無水乙醇:水1:1稀釋體系,并對樣品僅稀釋5倍,并且標準曲線均從0.02mg/L開始測試,以保證低含量測試準確性。